Em 1998, Paolla começou a carreira aos dezesseis anos, como assistente de palco de Celso Portiolli nos programas Passa ou Repassa e Curtindo uma Viagem, onde ficou por quatro anos.
Em 2004, estreou como atriz na telenovela Metamorphoses, da RecordTV, onde logo em seu primeiro papel conquistou o posto de principal antagonista, interpretando a invejosa e mimada Stella.
Em 2005, interpretou a assanhada Giovana em Belíssima que, apesar de ser uma personagem dos núcleos paralelos menores, acabou gerando uma grande repercussão com o público e levando a atriz a protagonizar a sua primeira novela em 2006, O Profeta, no papel de Sônia.
Em 2008, interpretou Letícia em Ciranda de Pedra, uma tenista dividida entre o romance com o seu treinador e com uma colega de equipe. No mesmo ano, Paolla foi escolhida como a rainha de bateria da escola de samba Grande Rio para o carnaval 2009.
Em 2009, fez a sua primeira vilã, Verônica, na telenovela Cama de Gato. Depois, participou da Dança dos Famosos 6, tornando-se a vencedora, ao lado do professor Átila Amaral.
Em outubro de 2010, Paolla foi chamada às pressas para substituir Ana Paula Arósio no papel da protagonista de Insensato Coração. O seu papel principal em Cordel Encantado, foi assumido pela atriz Bianca Bin.
Em 2012, quando completou trinta anos, acrescentou uma letra "L" em seu nome artístico em função da numerologia, afirmando que mudar este pequeno detalhe lhe traria mais sorte e prestígio profissional.
Em 2013, pôde ser vista novamente no horário nobre da Rede Globo, protagonizando a telenovela Amor à Vida, de Walcyr Carrasco, na qual interpretou a médica Paloma. Ainda em 2013, foi eleita pela revista VIP como a mulher mais sexy do mundo.
Em 2015, foi escalada para a série Felizes para Sempre? da Rede Globo, uma releitura da minissérie Quem Ama não Mata, no papel de Denise, uma prostituta de luxo com apelido de Danny Bond.Durante a exibição da minissérie, a atriz apareceu de costas só de calcinha cavada, evidenciando as nádegas, fato que repercutiu nas redes sociais, fazendo com que o seu nome fosse o mais procurado no motor de busca do Google no Brasil, no dia 29 de janeiro de 2015. No mesmo ano, apresenta o reality do Fantástico, Como Manda o Figurino. Também em 2015, interpretou a vilã Melissa, na novela Além do Tempo da Rede Globo, onde tem como antagonista masculino o ator Emilio Dantas e os dois protagonistas Alinne Moraes e Rafael Cardoso.
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